——習(xí)近平總書記在致中國科學(xué)院建院70周年賀信中作出的“兩加快一努力”重要指示要求
——中國科學(xué)院辦院方針
熱電技術(shù)可利用人體與環(huán)境或環(huán)境與環(huán)境之間的微小溫差發(fā)電,具有體積小、無噪音、可靠性高等優(yōu)點(diǎn),在柔性電子和物聯(lián)網(wǎng)自供電領(lǐng)域具有重要應(yīng)用前景。但是,柔性電子和物聯(lián)網(wǎng)通常在室內(nèi)無風(fēng)環(huán)境工作,且其內(nèi)部高度集成和空間狹小的特點(diǎn)限制了金屬翅片等外部散熱裝置的使用,這導(dǎo)致熱電器件上所能建立的溫差通常較小,進(jìn)而造成低的輸出性能(如電壓密度和功率密度等)。以Bi2Te3基熱電器件為例,當(dāng)其佩戴在人體時(shí)電壓密度通常低于20 mVcm 2,功率密度低于10 μWcm2,無法滿足實(shí)際應(yīng)用需求。如何選取匹配的熱電材料以提高熱電器件的輸出性能是當(dāng)前熱電技術(shù)在柔性電子和物聯(lián)網(wǎng)領(lǐng)域應(yīng)用亟待解決的關(guān)鍵問題。
最近,中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所仇鵬飛研究員,史迅研究員和陳立東研究員超越傳統(tǒng)的熱電材料性能評價(jià)指標(biāo),提出了兩個(gè)新的指標(biāo)用以篩選與柔性電子和物聯(lián)網(wǎng)應(yīng)用場景更為匹配的熱電材料,并在實(shí)驗(yàn)上基于相應(yīng)材料制備出輸出性能顯著優(yōu)于傳統(tǒng)Bi2Te3基熱電器件的新型Ag基熱電器件。相關(guān)成果以“Screening thermoelectric materials for high-output performance in wearable electronics”為題發(fā)表于Energy Environ. Sci. 2025,18,5416-5423。上海硅酸鹽所博士生苑鑫杰為論文的第一作者。
當(dāng)熱電器件兩端溫差固定時(shí),熱電材料的熱電優(yōu)值(zT)越高,熱電器件輸出性能通常越高。但是,對于面向柔性電子和物聯(lián)網(wǎng)應(yīng)用的熱電器件,兩端溫差并不固定,因此無法簡單的根據(jù)zT值的高低來篩選匹配的熱電材料。研究團(tuán)隊(duì)根據(jù)一維傳熱模型,推導(dǎo)出在具有低對流換熱系數(shù)(小于10 Wm-2 K-1)的室內(nèi)無風(fēng)環(huán)境下熱電器件的輸出電壓密度和功率密度的理論公式,發(fā)現(xiàn)其分別與|S|/κ和S2σ/κ2成正比(其中S為澤貝克系數(shù),κ為熱導(dǎo)率,σ為電導(dǎo)率)。通過對代表性熱電材料進(jìn)行分析,進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)部分Ag基熱電材料(如Ag1.995Au0.005Te0.7S0.3和Ag0.9Sb1.1Te2.1等)的|S|/κ和S2σ/κ2高于傳統(tǒng)Bi2Te3基熱電材料,因此其可能更適合開發(fā)面向柔性電子和物聯(lián)網(wǎng)自供電應(yīng)用的熱電器件。
為驗(yàn)證所提出性能評價(jià)指標(biāo)的有效性,研究團(tuán)隊(duì)選取具有高|S|/κ和S2σ/κ2的n型Ag1.995Au0.005Te0.7S0.3和p型Ag0.9Sb1.1Te2.1材料,開發(fā)了與其匹配的W/Sn/Cu多級金屬化層和低溫焊接方法,研制出新型Ag基熱電器件。作為對比,也利用具有高zT值但是低|S|/κ的傳統(tǒng)Bi2Te3基材料制備了具有同樣結(jié)構(gòu)和尺寸的Bi2Te3基熱電器件。測試結(jié)果表明,在無風(fēng)環(huán)境下Ag基器件的電壓密度和功率密度均顯著高于Bi2Te3基熱電器件。例如,當(dāng)環(huán)境溫度和器件熱端溫度分別為295 K和303 K時(shí),Ag基熱電器件的電壓密度和功率密度分別為14.3 mVcm-2和6.4 μWcm-2,而Bi2Te3基熱電器件的電壓密度和功率密度分別為7.9 mVcm-2和5.5 μWcm-2。將Ag基熱電器件佩戴在手臂上,在環(huán)境溫度為280 K時(shí),器件電壓密度和功率密度分別為33 mVcm-2和42 μWcm-2,也明顯高于同等條件下Bi2Te3基熱電器件的輸出性能。Ag基熱電器件所產(chǎn)生的電能可驅(qū)動電子手表工作。
該研究不僅為面向柔性電子和物聯(lián)網(wǎng)應(yīng)用的高性能熱電器件的設(shè)計(jì)和開發(fā)提供了全新的思路,而且對于未來新型室溫高性能熱電材料的研究也具有重要價(jià)值。
該研究得到了國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃和國家自然科學(xué)基金的支持。
論文鏈接:https://doi.org/10.1039/D5EE00216H
圖1. 代表性熱電材料的|S|/κ和S2σ/κ2。
圖2. 本工作開發(fā)的Ag基熱電器件和代表性Bi2Te3基熱電器件的電壓密度和功率密度對比圖。